前言
近期煤炭部出台了关于煤炭行业安全的新举措,强制执行煤矿井下使用阻燃抗静电产品代替金属管。 塑料管材有耐酸、耐碱、耐油、耐腐蚀、重量轻、成本低、服务年限长(约为钢的2.5倍)等优点,这是钢管所不能比拟的。但塑料管材极易产生静电,静电的积累可能导致静电火花放电,从而可能成为井下煤尘或瓦斯爆炸的点火源;塑料管材还有易燃、耐压和耐冲击性较低的缺点。为使煤矿井下用塑料管材安全地、可靠地替代钢管,必须进行阻燃、抗静电和机械性能方面的改性。对 聚乙烯来说,阻燃改性一般采用低毒高效的卤系阻燃剂,其中尤以溴系阻燃剂的阻燃效果最好,同时与通过处理的辅助阻燃剂复合使用,可大大提高聚乙烯的阻燃效果。抗静电性的提高则采用导电粉体与有机 抗静电剂复配,只要解决各种助剂的相容性,就能达到很好的阻燃抗静电效果。目前阻燃抗静电 PE管材料的多数采用溴系阻燃体系和导电碳黑为主要改性剂,导电碳黑重量轻,比表面积大,导电效果好,但其污染大、加工性差,不利于规模化生产。为此,开展阻燃抗静电PE管材料的加工工艺研究尤为重要。
本文针对阻燃抗静电PE体系中助剂添加量大、不易分散等问题进行了研究,分别采用一步加工法、两步加工法和母料直接加入成型法对阻燃抗静电PE管材料的加工和挤管成型加工等工艺进行了研究,结果表明:采用两步加工法加工生产的阻燃抗静电PE管材料分散性好、产品性能稳定,无污染、有利于大规模化生产。
试验部分
原材料
PE树脂(大庆石化公司);导电碳黑(进口);主、辅阻燃剂(国产); 分散剂(大庆龙新化工厂);抗氧剂1010、168(国产);其它助剂(国产)。
试验设备
1)高速 混合机(SHR-10A),张家港大江机械有限公司;2)高速混合机(SHR-50A),张家港亿利机械有限公司;
3)双螺杆 造粒机组(TE-35),南京科亚股份有限公司;
4)双螺杆造粒机组(TE-65),南京科亚股份有限公司;
5)65挤管机组(SJ65),成都 塑料机械模具厂。
检测仪器
1)万能材料试验机(5567),美国INSTRON公司。
2)熔体流动速率仪(69320001),意大利CEAST公司。
3)高阻计(ZC36),上海精密仪器厂。
4)酒精喷灯,自制。
5)管材耐压试验机(ZNY-16),深圳新三思有限公司。
6)电子扫描电镜(JSM-6360LA),日本岛津。
试验方法
1)一步加工法:将配方中所有组份按照一定的比例计量,然后于高速混合机中混合,经双螺杆挤出机挤出造粒。工艺简单,加工成本低。
2)阻燃抗静电母料的加工:将配方中所有助剂成份按比例提取、计量,添加一定量的PE载体,经融熔密炼混合、挤出造粒而成。母料可直接比例添加PE树脂挤管成型。
3)两步加工法:是将阻燃抗静电PE管材料的加工分两步进行,先将配方中的助剂组份先进行浓缩、制成双抗母料,然后将母料与树脂按比例掺混,再经双螺杆挤出机挤出造粒。加工成本较高,但产品分散性好。
结果与讨论
一步法和二步法加工造粒试验对比分析
本研究分别采用一步加工法和两步加工法进行阻燃抗静电PE管材料的造粒加工试验,其加工工艺及造粒试验情况分别见表1和表2。
由表2中可以看出,一步加工法生产的阻燃抗静电PE管材料粒子外观不好,表面无光、有气孔,FR值较大、断裂伸长率低,达不到煤碳行业标准MT558,1-2005伸长率指标≥300%的要求,这主要原因是大量的无机粒子与PE树脂界面相容性不好、分散不均匀造成;采用两步加工法加工,由于大量无机助剂经过密炼强制预分散处理后再经双螺杆挤出造粒,因此粒子表面光亮、无气孔,FR值小,断裂伸长率高,一般均在400%以上,达到行业标准要求。从造粒试验过程角度看,一步加工法造粒存在架桥现象、易断条,并且采用高速混合机混合污染严重,不利于规模化生产。
表1 阻燃抗静电PE管材料造粒加工工艺条件
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工艺 |
造粒加工温度(℃) |
熔体压力MPa |
主机转速HZ |
喂料速度HZ |
|
加工法 |
Ⅰ区 |
Ⅱ区 |
Ⅲ区 |
Ⅳ区 |
Ⅴ区 |
机头 |
|
一步加工法 |
170 |
178 |
183 |
189 |
185 |
182 |
0.19 |
40 |
18 |
|
两步加工法 |
170 |
175 |
180 |
185 |
185 |
180 |
0.15 |
40 |
18 |
表2 双螺杆挤出机造粒试验情况
|
方法/性能 |
熔流比FR |
断裂伸长率% |
粒子外观 |
挤出造粒情况 |
混合试验情况 |
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一步加工法 |
5.2 |
150-260 |
粒子有气孔、表面无光 |
存在架桥现象、易断条 |
碳黑灰尘大、污染严重 |
|
两步加工法 |
3.8 |
≥400 |
粒子有面好、光亮 |
无架桥、断条现象 |
均为粒料混合、无污染 |
表3 挤出成型管材加工工艺条件
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加工温度(℃) |
主机转速(HZ) |
真空度 |
牵引速度(HZ) |
|
进料段 |
熔融塑化段 |
机头 |
|
170-180 |
180-190 |
185-190 |
17.5 |
0.3 |
12 |
从扫描电子显微镜图中可以进一步看出,两步加工法生产的阻燃抗静电PE料体系中组份分布均匀(见图2略)产品性能稳定,而一步加工法生产的阻燃抗静电PE料混合炼效果不好,各组份分布不均匀、出现团聚或断层(见图1略),从而导致产品性能不稳。
不同方法加工的阻燃抗静电PE管材料挤管试验情况
对一步加工法和两步加工法加工的阻燃抗静电PE管材料及母料与PE直接掺混的试验料分别进行挤出成型管材试验,挤管加工工艺条件及管材性能检测结果分别见表3、表4。
从表4中可以看出,一步加工法加工的阻燃抗静电PE料挤出成型后的管,除拉伸强度和有焰燃烧达到标准要求外,其它性能均未达到指标要求;母料+PE掺混料挤管,管内外表面电阻算数平均值和酒精喷灯无焰燃烧未达标准要求;而采用两步加工法的产品性能均标准要求。从聚合物改性分散机理分析,阻燃抗静电PE中需加入一定量的阻燃剂和导电碳黑才能使材料达到较好的阻燃、抗静电效果,导电碳黑质轻、粒径小、比表面积大,在材料表面均匀分布形成致密的碳导电网络,从而起到抗静电作用;当分散不匀产生团聚时,则形不成完整的、致密的导电网络,使材料的抗静电,,哇降低,此时增大助剂的用量可以改善抗静电性能,但无机助剂用量的增大会使材料的力学性能下降,并且成本提高。因此,在阻燃抗静电PE体系中,助剂的分散直接影响到材料的性能。
表4 双螺杆挤出机造粒试验情况
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方法\性能 |
煤碳部标准MT558.1-2005 |
一步加工法 |
母料+PE掺混 |
两步加工法 |
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拉伸强度 |
≥39.0 |
16.2 |
18.3 |
18.9 |
|
断裂伸长率% |
≥300 |
220 |
430 |
480 |
|
内外表面电阻算数平均值 |
≤1.0×106 |
5.1×108 |
3.8×107 |
0.8×106 |
|
酒精喷灯燃烧 |
有焰燃烧,6根算数平均值≤3s,单根≤10s |
○ |
○ |
○ |
|
无焰燃烧,6根算数平均值≤20s;单根≤60s |
● |
● |
|
|
偏平试验 |
压至内径重合无裂纹,无破坏 |
● |
○ |
○ |
|
液压试验,二倍使用压力 |
保持5min无渗漏,无破坏 |
● |
○ |
○ |
○表示通过 ●表示未通过
结论
1)在阻燃抗静电PE管材料加工过程中,加工方法及加工工艺对材料的分散性和性能影响较大。 2)采用两步加工法加工阻燃抗静电PE管材料,体系分散性好,产品性能稳定,无粉尘污染,有利于规模化生产。 |